1、 硫酸废液的处理

钢铁工业硫酸洗液处理工艺主要有中和法、硫酸铁盐法、有机溶液萃取法、渗析法、离子交换法等方法。后面三种方法尚处于试验研究阶段，工业应用较多的是硫酸铁盐法生产硫酸亚铁、聚合铁及颜料等产品。

1.1 　中和法

1.2 　硫酸铁盐法

1.3 　扩散渗析—隔膜电解

1.4 　氧化铁红硫铵法

1.5 　湿地法

1.6 　生物法

2 、盐酸废液的综合利用研究

处理硫酸酸洗废水的方法如中和法、结晶法等均可用来处理盐酸酸洗废水。但盐酸具有挥发性，还有一些新的处理方法。

2.1 　高温焙烧法

2.2 　鲁奇法

2.3 　薄膜蒸发法

2.4 　蒸馏法

3 、******、氢氟酸混合废液的综合利用

******—氢氟酸混合废液的综合利用技术，现已成熟的有中和回收法、氟化铁钠法、离子交换树脂法、溶剂萃取法、减压蒸发法和******、氢氟酸分别完全回收法等。

硫酸洗液中和处理法

早期，对于含酸 1% 以下的酸性工业废水一般采用化学中和法进行处理。具体方法有：酸、碱废水中和、投药中和、过滤中和等。其中过滤中和一般适用于含油和盐较少，含酸浓度不高 ( 硫酸小于 2g /L 盐酸、******小于 20 ～ 30g /L) 的酸性废水，该法一般不用于钢铁酸洗废水处理。前两种方法的处理原理和优缺点等见表 1 。

处理钢铁酸洗废水常用的是石灰中和法，向废水中添加消石灰将废水进行中和，使 PH 值达到 5.6 ～ 6.5 之间，达到排放标准后排放。

中和法简便易行，但是存在下列问题：管理繁琐，不易控制，废水处理量受到限制；废水中的硫酸、水、 FeO 、 Fe3O4 和 FeSO4 未能利用；处理过程中生成的气体扩散，引起二次污染；污泥量大，剩下的盐类残渣处理困难。故而人们一直在寻找有效解决这些问题的新途径。

1996 年上海沪昌钢铁有限公司一轧厂采用电石渣处理酸洗废水。具有中和反应易控制，产生的沉淀物固液分离性能好，易脱水等优点。中和后的废水经“戈尔”薄膜液体过滤器进行表面过滤，悬浮物和重金属离子去除率高，出水质量好。经 22 个月运行，证明该工艺运行费用低，占地面积小，解决了酸洗废水 PH 值偏低、金属离子去除及悬浮物超标等问题。处理后的废水全部返回循环使用，较理想地解决了轧钢酸洗废水处理和回用的难题。

硫酸洗液硫酸铁盐处理法

硫酸铁盐法

此法的特点是废液中的铁能够再利用，因此，受到研究人员重视，逐渐形成了较成熟的实用技术。以下六种方法，已投入生产实践。

(1) 浓缩－过滤－自然结晶法又M铁屑法，先将硫酸废液与铁屑置于一个反应槽中充分反应，再将溶液加热到 100 ℃ ，反应 2h ，再加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结晶析出，后由甩干机脱水烘干。

该法可以从酸洗废水中回收低、中、高三J硫酸亚铁，供工农业、医药、化学试剂用。具有简单易操作、投资少、费用低等优点，但只能回收硫酸亚铁，不能回收硫酸，处理能力小；产品质量差、生产周期长，比较适合于乡镇企业小型生产。钢特殊钢公司采用该法处理轧钢酸洗废液，经离心甩干后，残液含酸浓度为 0.5% ，硫酸亚铁为 150 ～ 170g /L 。

(2) 浸没燃烧高温结晶法

该法的主要原理是将煤气和空气燃烧，产生高温烟气，直接喷入废酸水，使水分蒸发，浓缩了硫酸，同时析出硫酸亚铁。

在二十世纪六七十年代，上海、天津、吉林等地采用浸没燃烧高温结晶法将浓度 12% ～ 15% 废酸提高到 45% ～ 57% ，同时生产含一个结晶水的硫酸亚铁 (FeSO4 · H2O) 。该法的优点是热效高，再生酸浓度高，设备较易解决；缺点是酸雾大，需用可燃气体，较适用于处理量大的废酸。

(3) 蒸汽喷射真空结晶法

将废酸液用雾化效率高的喷头喷射到燃烧着的火焰上，使水分蒸发，一般可得到约 35% 的硫酸和部分 FeSO4 · H2O 。其工作原理是：通过蒸汽喷射器和冷凝器，使蒸发器和结晶器保持一定的真空度。

当温度适宜废液通过时，其中的水分在J热状况下蒸发，从而浓缩了废液，降低了废液温度，相应地降低了硫酸亚铁的溶解度，增加了它的过饱和程度。同时蒸发器中由于硫酸的加入，使硫酸亚铁的过饱和程度进一步提高。在此情况下，硫酸亚铁结晶析出。此方法要求使用的材质有较高的耐腐蚀性，易于产生二次污染或运行不稳定而不能正常生产。

(4) 蒸发浓缩－冷却结晶法

其基本原理是利用负压蒸发浓缩废液，然后在低温下从废液中析出硫酸亚铁结晶并得到再生硫酸。适用于回收大型钢铁厂的酸洗废液中的硫酸亚铁和硫酸。

二十世纪 70 年代初，上钢三厂在上海市政工程设计院的协助下，制订了蒸发浓缩－冷却结晶－盐酸分离工艺。整个过程不产生二次污染，达到无害化处理的要求，具有良好的经济效益和环境效益。