化学前处理
为了改善逆渗透系统的操作性能,在进水中可以添加下列药剂:酸、碱、杀菌剂、阻垢剂和分散剂。
加酸-防止结垢
进水中可以加入盐酸(HCl)、硫酸(H2SO4)来降低pH。
硫酸价格便宜、不会发烟腐蚀周围的金属,而且膜对硫酸根离子的脱除率较氯离子高,所以硫酸比盐酸更为常用。没有其他添加剂的工业J硫酸即适宜于逆渗透使用,商品硫酸有20%和93%两种浓度规格。93%的硫酸也称为66波美度硫酸。在稀释93%硫酸时一定要小心,在稀释到66%时发热可将溶液的温度提升到138℃。一定要在搅拌下缓慢地将酸加入水中,以免水溶液局部发热沸腾。
盐酸主要在可能产生硫酸钙或硫酸锶结垢时使用。使用硫酸会增加逆渗透进水中的硫酸根离子浓度,直接导致硫酸钙结垢倾向增加。工业J的盐酸(无添加剂)购买非常方便,商品盐酸一般含量为30-37%。降低pH的目的是降低RO浓水中碳酸钙结垢的倾向,即降低朗格里尔指数(LSI)。
LSI是低盐度苦碱水中碳酸钙的饱和度,表示碳酸钙结垢或腐蚀的可能性。在逆渗透化学中,LSI是确定是否会发生碳酸钙结垢的是个重要指标。当LSI为负值时,水会腐蚀金属管道,但不会形成碳酸钙结垢。如果LSI为正值,水没有腐蚀性,却会发生碳酸钙结垢。LSI由碳酸钙饱和的pH减去水的实际pH。碳酸钙的溶解度随温度的上升而减小(水壶中的水垢就是这样形成的),随pH、钙离子的浓度即碱度的增加而减小。LSI值可以通过向逆渗透进水中注入酸液(一般是硫酸或盐酸)即降低pH的方法来调低。建议的逆渗透浓水的LSI值为0.2(表示浓度低于碳酸钙饱和浓度0.2个pH单位)。
还可以使用聚合物阻垢剂来防止碳酸钙沉淀,一些阻垢剂供应商声称其产品可以使逆渗透浓水的LSI高达+2.5(比较保守的设计是LSI为+1.8)。
加碱-提高脱除率
在一J逆渗透中加碱使用较少。在逆渗透进水中注入碱液用来提高pH。一般使用的碱剂只有氢氧化钠(NaOH),购买方便,而且易溶于水。一般不含其他添加剂的工业J氢氧化钠便可满足需要。商品氢氧化钠有100%的片碱,也有20%和50%的液碱。在加碱调高pH时一定要注意,pH升高会增加LSI、降低碳酸钙及铁和锰的溶解度。常见的加碱应用是二JRO系统。在二J逆渗透系统中,一JRO产水供给二JRO作为原水。二J逆渗透对一J逆渗透产水进行纯化处理,二JRO产水的水质可达到4M欧姆。在二JRO进水中加碱有4个原因:
在pH8.2以上,二氧化碳全部转化为碳酸根离子,碳酸根离子可以被逆渗透脱除。而二氧化碳本身是一种气体,会随透过液进入RO产水,对于后段的离子交换床处理造成不当的负荷。
某些TOC成分在高pH下更容易脱除。
二氧化硅的溶解度和脱除率在高pH下更高(特别是高于9时)。
硼的脱除率在高pH下也较高(特别是高于9时)。
脱氯药剂-消除余氯
RO及NF进水中的游离氯要降到0.05ppm以下,才能达到聚酰***复合膜(TFC)的要求。除氯的方法有两种,粒状活性炭吸附和使用还原性药剂如亚硫酸钠。在小系统(50-100gpm)中采用活性碳过滤器,投资成本比较合理。建议用酸洗处理过的更优活性炭,去除硬度、金属离子,细粉含量要非常低,否则会造成对膜的污染。
新安装的碳滤料一定要充分清洗,直到碳粉完全除去为止。不能依靠5μm的过滤器来保护逆渗透膜不受碳粉的污染。碳过滤器的好处是可以除去会造成膜污染的有机物,对于所有进水的处理比添加药剂更为可靠。但其缺点是碳会成为微生物的温床,在碳过滤器中孳生细菌,其结果是造成逆渗透膜的生物污染。
亚硫酸氢钠(SBS)是较大型RO装置选用的典型还原剂。将固体偏亚硫酸氢钠溶解在水中配制成溶液,商品偏亚硫酸氢钠的纯度为97.5-99%,干燥储存期6个月。SBS溶液在空气中不稳定,会与氧气发生反应,所以推荐2%的溶液的使用期为3-7天, 10%以下的溶液使用期为7-14天。从理论上讲,1.47ppm的SBS(或0.70ppm偏亚硫酸氢钠)能够还原1.0ppm的氯。设计时考虑到RO系统的放心系数,设定SBS的添加量为每1.0ppm氯1.8-3.0ppm。SBS的注入口要在膜元件的前端,设置距离要保证在进入膜元件有29秒的反应时间。建议使用适当的管路搅拌装置(静态搅拌器)。
采用SBS脱氯的好处是在大系统中比碳过滤器的投资较少,反应副产物及残余SBS易于被RO脱除。缺点是需要人工混合小体积的药剂,在脱氯系统没有设计足够的监测控制仪器时增加了氯对膜的威胁,且在少数情况下进水中存在硫还原菌(SBR),亚硫酸会成为细菌营养帮助细菌的繁殖。SBR通常在浅层井水厌氧环境下有发现,硫化氢(H2S)作为SBR的代谢产物会同时存在。
脱氯过程的监测可用游离氯监测仪,用以监测残余亚硫酸根的浓度,还可以用ORP监测仪。推荐的方法是监测残余亚硫酸根的浓度,以保证有足够的亚硫酸根来还原氯。大多数氯监测仪的捡出浓度为0.1ppm,这个值是CPA膜的余氯上限。直接利用ORP监测仪监控亚硫酸根浓度的方法不够可靠,这种测定水中氧化还原电位的仪器的基线变化难以预测。
TFC膜的耐氯能力大概在1000-2000ppm小时(透盐率增加一倍),1000ppm小时等于在0.038ppm余氯下运行3年。需要注意的是,在一些情况下发现耐氯能力会因温度升高(90华氏度以上)、pH(7以上)升高和过渡金属存在(比如铁、锰、锌、铜、铝等)而大大下降。
CPA膜的耐氯***能力约为50,000-200,000ppm小时(发生透盐率明显增加),这个值相当于在RO进水中含有1.9-7.6ppm的氯***,膜可以运行3年。同样,在温度升高、pH降低和过渡金属存在时,膜的耐氯***能力会变化。